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碳九石油树脂化学改性知识

2020-02-14

碳九石油树脂中的主要可聚组份都含有大共轭系统,它们容易与某些所谓“电子受体”单体进行共聚,从而改善树脂的性能。目前已经可以证实的化学改性主要有两种方式:共聚改性和共混改性。


1.共聚改性

接枝共聚是高分子化学改性的主要方法之一。接枝聚合物高分子材料的研究主要包括两个方向, 一种是对接枝聚合物材料自身的研究;另一种是以接枝聚合物作为增容剂, 提高相容性的应用研究。


前者是分析分子结构,通过化学键将具有各种特殊性质的聚合物连结,设计出具备高度复合特性的材料,即所谓的聚合物分子设计,接枝聚合物能够形成各自成分的微想结构,因此可根据主链(骨干)聚合物和支链(分支)聚合物的多种功能,充分发挥其复合特性;后者是利用接枝聚合物的增容能力,作为增容剂使用,从而自由地控制聚合物共混物的相容性,即将接枝聚合物作为增容剂进行分子设计,制备高分子材料。



以乙烯生产过程中的副产物碳九石油树脂馏份和丙烯酸(AA),马来酸酐(MA)为原料,采用自由基溶液共聚的方法合成了Cg-MA、Cg-AA二元共聚物和C-MA-AA三元共聚物,合成具有阻垢性能的水溶性石油树脂[7.8]。


利用碳九石油树脂分子链中含有的部分双键,选用柔软的丙烯酸丁酯单体对其进行接枝改性,柔性丙烯酸酯支链的引入起内增塑的作用,而且丙烯酸聚合物本身又具有优良的耐候性和耐腐蚀性,改性后的石油树脂可以制成性能良好的防腐涂料。


实验表明,丙烯酸J酯的用量超过12%时,即可获得性能良好的防腐涂料,但兼顾性能与成本,丙烯酸丁酯的用量以12%为宜。Cg石油树脂可溶于烷烃、芳香烃、酯等多种有机溶剂。采用刺激性小、廉价的烷烃溶剂,不仅可以获得性能良好的涂层,而且其挥发速率适中,干燥性能合适。


裂解碳九石油树脂与马来酸酐共聚制备Cg-MA水溶性石油树脂,为增加其表面活性,在丁酮溶剂中以20%的发烟硫酸进行磺化,扩大了其应用范围。


现在有的碳九石油树脂制造公司也会对其进行乳化,制成乳液,用于生产外墙涂料、防锈涂料、防水涂料、胶粘剂等。制备过程:先将质量分数为30%~ 36%的Cg石油树脂破碎,根据配比将质量分数30%~ 32%的溶剂、树脂加入反应器中进行搅拌。在40°C左右使之溶解,时间30~70min;然后滴加质量分数为4%~ 5%的乳化剂水分散液;***后加入乳化稳定剂。



二、共混改性

共混改性作为改性方法中常用的一种,在日常生活中经常可以看到。国内目前碳九石油树脂的共混改性基本都是用于与PVC的共混改性。


为了提高PVC的冲击强度,常用的方法是用其他聚合物对其进行共混改性,可是几乎所有的改性用聚合物的价格都高于PVC的价格,使共混改性后共混物的成本增加。但是我们如果用廉价的改性石油树脂(MPR)与PVC进行共混,会发现加入少量的MPR不但能显著提高共混物的冲击强度,而且还可以改善其加工性能。


这样既为石油树脂的综合利用探索了新途径,又为PVC的抗冲改性找到了一种廉价的方法。一是改性石油树脂(MPR)的制备,二是MPR与PVC的共混。


结论:①加入适量的改性石油树脂(建议用量为5g100g PVC)可使PVC的冲击强度提高近一倍,而拉伸强度和弯曲强度下降很小。②适量改性石油树脂在提高PVC冲击强度的同时,也使共混物的塑化效果变好,熔融时间缩短,从而改善了加工性能。


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